土壤重金屬狀況調(diào)查時(shí),其含量的測(cè)定是一個(gè)重要環(huán)節(jié)。然而,目前的測(cè)定方法需要經(jīng)過(guò)土壤研磨、消化、測(cè)定等步驟,分析周期長(zhǎng),耗時(shí)、耗財(cái),并且分析過(guò)程中,對(duì)分析人員的身體健康和環(huán)境也會(huì)造成一定影響。因此,開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)單、直接的土壤重金屬測(cè)定方法對(duì)提高土壤調(diào)查效率,節(jié)約調(diào)查成本,減少分析環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)有十分重要的意義。
德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀由于具有質(zhì)量輕、便于攜帶,操作簡(jiǎn)便,檢測(cè)速度快,無(wú)污染,配有現(xiàn)代計(jì)算機(jī)技術(shù)等優(yōu)點(diǎn),引起了環(huán)境工作者的重視,應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。以某蔬菜地為例,采集土樣86個(gè)。土樣經(jīng)風(fēng)干后,研磨至通過(guò)10目尼龍篩待測(cè)。測(cè)定時(shí),將裝有土壤樣品的自封袋直接放在德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀的X射線發(fā)射口測(cè)定重金屬Cd、Cr、Pb、Cu、Zn和As等的含量。
在測(cè)定土壤樣品重金屬含量的同時(shí),插入了8個(gè)不同重金屬含量土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品,以檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。為了驗(yàn)證
德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀測(cè)定的精度,采用傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室分析法同步測(cè)定了土壤中重金屬Cd、Cr、Pb、Cu.Zn和As的含量,即將土壤樣品用強(qiáng)酸消化后,Cd、Cr.Pb、Cu、Zn等元素用電感耦合等離子光譜法測(cè)定,As用原子熒光光譜法測(cè)定。
德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀法測(cè)定土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品重金屬含量與標(biāo)準(zhǔn)值見(jiàn)的相關(guān)性分析結(jié)果顯示(表1),Cr、Pb、Cu、Zn和As五種重金屬元素的決定系數(shù)R2在0.87之上,測(cè)定精度誤差在13%范圍內(nèi),且Pb、Cu、Zn和As的相關(guān)系數(shù)R2接近1.0。從回歸方程的斜率可看出,Cr元素回歸方程的斜率較低,僅為0.503,其余元素Pb、Cu、Zn和As等回歸方程的斜率均在0.87以上,其中Pb最高,相關(guān)方程的斜率為0.976,由此可知,用德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀測(cè)定土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品中Pb、Cu、Zn和As等元素含量與其真實(shí)值間的差異均低于13%;由于土壤中Cd含量低于德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀的檢測(cè)限,不能檢測(cè)出,故在此未對(duì)Cd進(jìn)行討論。德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀和TLA兩種方法對(duì)蔬菜地土壤樣品測(cè)定結(jié)果的相關(guān)分析得知(表1),Cr(R2=0.077)和Pb(R2=0.130)兩元素的決定系數(shù)較低,而Cu.Zn和As的決定系數(shù)分別達(dá)到0.772、0.888和0.794,均高于0.75。相關(guān)方程中As的斜率為0.977,接近于1.0,而Cu和Zn的斜率也均在0.70左右,相對(duì)于TLA的測(cè)定結(jié)果,德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀法整體偏低約30%。兩種方法之間還是存在一定的系統(tǒng)誤差,在實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)加以注意。
對(duì)所研究的重金屬而言,Cr元素德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀方法的測(cè)定效果不理想,從理論上講,該元素容易與土壤中Fe元素的光譜的干擾而產(chǎn)生誤差。其余元素測(cè)定效果均較好。至于Pb元素為何與傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè)的數(shù)據(jù)相關(guān)性較差,主要是因?yàn)楸疚乃鶞y(cè)定的樣品含量范圍較窄,大約在10~30mg/kg之間,均在儀器測(cè)定的靈敏度范圍之內(nèi)(20mg/kg),儀器測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性影響兩者之間的相關(guān)關(guān)系。對(duì)Cu、Zn而言,如果考慮德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之間偏低15%的事實(shí),那么,TLA的測(cè)定結(jié)果與德國(guó)斯派克手持式土壤分析儀法之間的系統(tǒng)誤差則更小了。盡管本研究不是在野外實(shí)地測(cè)量,并沒(méi)有減輕調(diào)查過(guò)程中樣品采集和處理的工作量,但大大減輕了室內(nèi)的分析工作量。同時(shí),測(cè)定排除了野外一些因素的干擾,結(jié)果更為精確可靠。不失為一種有效快速測(cè)定土壤中重金屬含量的便捷方法,可用于大量土壤樣本的分析,省時(shí)省力,對(duì)人體的危害小,值得推廣。